Екатерина Селивачёва родилась 16 августа 1864 года в семье поручика Сергея Александровича Щербачёва, и его жены Александры Алексеевны Мартыновой. Один из братьев Екатерины, Александр был писателем, автор романа «Подмененное дитя». Их дед – Щербачёв Александр Николаевич, участник битв под Бородино, Лейпцигом, участвовал во взятии Парижа.
Екатерина училась за границей у художника Сломского (ученик Гюстава Курбе), затем посещала классы рисования в московском Строгановском училище, вступила в фигурный класс Московского училища живописи и ваяния (1880), в то же время брала уроки у В.Г. Перова, а после его смерти – у В.Е. Маковского.
Екатерина была замужем за кандидатом права, московским мировым судьёй Фёдором Дмитриевичем Селивачёвым. У них родились сыновья Евгений и Алексей. Екатерина автор работ «Мама» (1898), «У больного отца» (1899), «Ревнивое наблюдение» (1900). Она автор карандашного портрета А.А. Фета, серии иллюстраций к сборнику «На помощь учащимся женщинам» (1901).
Картины Екатерины Селивачёвой бытового жанра экспонировались на передвижных выставках.
Работы Екатерины Селивачёвой находятся в Мемориальном музее «Мураново» (под Москвой), Госфонде (в Загорске), Государственном историческом музее.
Екатерина Сергеевна скончалась в 1913 году.
